春秋時期，龍南地屬吳。戰國時期，公元前473年10月，越滅吳，龍南地屬越，公元前334年楚滅越，龍南地屬楚。秦始皇廿六年庚辰（前221）至漢獻帝興平二年乙亥（195），龍南地屬南埜縣，隸九江郡、豫章郡、廬陵郡。三國孫權嘉禾五年丙辰（236），析南埜縣置南安縣，縣治在今南康區。龍南地屬南安縣，隸廬陵南部都尉。晉武帝太康元年庚子（280），改南安縣名南康縣，龍南地屬南康縣，隸南康郡。唐高宗永淳元年壬午（682）,析南康東南地置南安縣，龍南地屬南安縣，隸虔州。唐玄宗天寶元年壬午（742），改南安縣為信豐縣，析信豐縣地置百丈戍。不久升百丈戍名百丈鎮，后改百丈鎮稱虔南鎮。時龍南即虔南鎮，地屬信豐縣，隸南康郡。后梁嗣祖貞明四年戊寅（918），吳楊隆演改虔南鎮為虔南場，時龍南即虔南場，地屬信豐縣，隸虔州。南唐保大十一年癸丑（953），以信豐虔南場置龍南縣，隸虔州。因縣治在龍頭山（一說“百丈龍潭”，又一說“百丈龍灘”）之南，取名龍南。北宋宣和三年辛丑（1121），改龍南縣名虔南縣。南宋紹興廿三年癸酉（1153），改虔州為贛州；又改虔南縣為龍南縣，隸贛州。元世祖至元廿四年丁亥（1287），并龍南入信豐縣。元成宗元貞二年丙申（1296），改贛州為路。時龍南地屬信豐縣，隸贛州路。元武宗至大二年己酉（1309），復置龍南為縣，隸贛州路。元至正廿四年甲辰（1364），改贛州路為府，龍南縣屬贛州府。明穆宗隆慶三年己巳（1569），割龍南縣高砂、下歷、橫江3堡地并安遠、信豐割地共建定南縣。清光緒廿九年癸卯（1903），割龍南大龍、新興2堡地并信豐縣割地建虔南廳。民國元年冬，廢府及直州，龍南縣隸江西省政府。民國廿一年壬申（1932），劃全省為13個行政區。第十三行政區轄龍南、虔南、定南、安遠、尋烏5縣，駐龍南。民國廿四年乙亥（1935），縮改全省為8個行政區。第四行政區轄11個縣，治所贛州，龍南縣屬第四行政區直至1949年新中國成立前夕。

1949年8月19日，龍南解放，隸屬贛州分區行政督察專員公署。11月，改屬贛西南行政公署（次年改名為贛西南人民行政公署）贛州分區。1951年6月，撤銷贛西南人民行政公署，成立贛州區專員公署。1954年5月，成立贛南行政公署。1964年5月，撤銷贛南行政公署成立贛州專員公署。1968年2月，成立贛州專區革命委員會（1971年1月改名為贛州地區革命委員會）。1978年7月，撤銷贛州地區革命委員會成立贛州地區行政公署。1999年7月1日，撤銷贛州地區行政公署成立贛州市人民政府，龍南均屬之。2020年6月，國務院同意撤銷龍南縣，設立縣級龍南市，由省直轄，贛州市代管。